リナロール

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リナロール(Linalool)は分子式C₁₀H₁₈Oで表されるモノテルペンアルコールの一種である。 スズラン、ラベンダー、ベルガモット様の芳香をもつため、大量に香料として利用されている。 他のモノテルペン香料物質の原料となるほか、ビタミンAやビタミンEの合成中間体でもある。

リナロール
一般情報
IUPAC名	3,7-ジメチル-1,6-オクタジエン-3-オール
別名	リナロオール (S)-体 コリアンドロール (R)-体 リカレオール
分子式	C10H18O
分子量	154.25 g/mol
形状	無色液体
CAS登録番号	[78-70-6] (S)-体 [126-90-9] (R)-体 [126-91-0]
SMILES	CC(C)=CCCC(O)C=C
性質
密度と相	0.87 g/cm3, 液体(20 ℃)
沸点	198 ℃
比旋光度 [α]D	-20.1 ((R)-体、20 ℃)
屈折率	1.46 (20 ℃、D線)

[編集] 天然物中での存在

非常に多くの植物の精油成分として見出される。 特に含有量が多いのはローズウッド、リナロエ、芳樟の精油で、これらは工業的なリナロールの合成法が確立されるまでリナロールの供給源であった。 またネロリ(ダイダイの花)、ラベンダー、ベルガモット、クラリセージ、コリアンダー(種子)の精油にも比較的多く含有されている。 慣用名のリナロールはリナロエに、(S)-d-体の慣用名のコリアンドロールはコリアンダーに、(R)-l-体の慣用名のリカレオールはローズウッドの現地名とされるLicari Kanaliに由来する。

天然物中のリナロールでは(R)-体が過剰であるものが多い。 芳樟油はもともと(R)-リナロールの化学純度が高く、また高い光学純度を持つので現在でも(R)-体のリナロールの供給源として重要である。 ネロリ、ラベンダー、ベルガモット、クラリセージはいずれも(R)-体を過剰に含む。 かつてギアナで採取されていたローズウッドの精油から得られたリナロールは(R)-体が過剰であった。 ローズウッドの精油からのリナロールで現在市場に供給されているものはほぼラセミ体である。

(S)-体を過剰に含むのはコリアンダー、一部のオレンジやジャスミンの精油である。 コリアンダーは光学純度が中程度であり、オレンジやジャスミンでは含有量が少ない。このため(S)-体の商業的な供給はほとんどなされていない。

[編集] 合成法

リナロールの工業的な合成法はいくつか知られている。

[編集] ピネンを出発原料とする方法

β-ピネンを熱により開環してミルセンとし、塩化水素を付加させて塩化ゲラニルとする。 これをアセチル化するとアリル転位を起こして酢酸リナリルが得られるので、加水分解してリナロールとする。

[編集] アセチレンとアセトンを出発原料とする方法

アセチレンをアセトンに付加させた後、リンドラー触媒で部分還元して3-メチル-1-ブテン-3-オールとする。 3-メチル-1-ブテン-3-オールにジケテンを反応させると、アセト酢酸エステルを生じてキャロル転位を起こし、メチルヘプテノンを生成する。 これにアセチレンを付加させてデヒドロリナロールとし、再びリンドラー触媒で部分還元することでリナロールが得られる。

なお、リナロールに対してジケテンの反応からリンドラー触媒での部分還元までを繰り返すとイソプレン単位を1つずつ増やしていくことができる。

[編集] イソプレンを出発原料とする方法

イソプレンに塩化水素を1,4-付加させて塩化プレニルとした後、これを用いてアセトンをプレニル化してメチルヘプテノンとする。 以降の合成法はアセチレンとアセトンを出発原料とする方法と同様である。

なおリナロールの光学活性体を合成する方法は光学活性α-ピネンを出発原料とする方法や酵素で光学分割する方法が特許として出願されている。 しかし、光学活性体の工業的な合成は今のところなされていないようである。

[編集] 用途

フレーバー、フレグランス両方の香料原料として使用される。 なお、光学活性体での香りの質および強さに差があることが知られている。 (S)-体はオレンジ様の香りで、(R)-体はラベンダー様であるとされており、また閾値は(R)体が(S)体の1/5であるとされている。

(S)-体はオレンジ様の香り (left) and (R)-体はラベンダー様であるとされており (right)

またゲラニオールやシトラールなどの合成原料として使用される。 ビタミンAやビタミンEのようなテルペノイドの部分骨格を持つ医薬品の原料としても使用されている。

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